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史上最悲壯的元素--氟的發(fā)現


數學史上曾經有過無數未解(jiě)難題,這些難題曾經讓眾多數學家的腦細胞備受折磨(mó),他們的主要(yào)武器是紙和筆(bǐ)。


物理學家們也遇到過難題,他們除了和數學家一樣在辦公室裏提出理論,還需(xū)要用實驗來驗(yàn)證他們的想法。但是(shì),大多數時候(hòu),除(chú)了多(duō)費一些電以外,他們也是安全的。


在曆史(shǐ)上,化學家們則是需要勇氣的(de),他們為了解(jiě)決難題,為了證明自己的設想(xiǎng),有些時候需要將安(ān)全置之(zhī)度外,甚至需要冒著生命的風險。今天我們要說的乃是化(huà)學史上最悲壯的一段:化學元素史上,參加人數最多、危險最大、工作最難的(de)研究課題——氟的發現曆程。


△ 螢石,現(xiàn)代氟化工的主要原料


對於危險的事情,我們可愛的舍勒(lè)同學總是衝在第(dì)一線的,1771年,他聽聞之前的一些故(gù)事,將螢(yíng)石和硫酸放在一起加熱,結果發現玻璃容器(qì)都被腐(fǔ)蝕了,他認為(wéi)這其中產生了一種酸性物(wù)質,他(tā)把(bǎ)這種酸性物質命名為“螢石酸”。現在我們知道了,這就是(shì)腐蝕性極強的(de)氫氟酸!


我們沒有任何關於(yú)舍勒(lè)品嚐或者(zhě)聞(wén)嗅氫氟酸的記錄,但是我們知道舍勒習(xí)慣親自“品嚐”一下發現(xiàn)的化學元素。他曾經聞過“火焰空氣”,還嚐過劇毒的(de)氫(qīng)氰酸,我們有理由相信,舍勒同學一(yī)定會與(yǔ)氫氟酸進行(háng)“親密接(jiē)觸”。最終我們知道,舍勒同學,44歲,卒。


△圖為瑞典化學家(jiā)舍勒(lè)

法國物理學家、化學家安培是一個善於思考的人,他從氫氟酸的各種性質看出(chū)來,這是一種和鹽酸類似的酸。1810年,他提(tí)出,氫氟酸中可能還有一種和氯相類似的新元素,他提議將它命名為“氟”,意思是易於流動的意思。安培的想法中已經(jīng)有了“族”的模糊(hú)概念,也是門捷列夫提出元素周期律的(de)基礎(chǔ)之一。


好在安培(péi)沒有去開展發(fā)現氟的實驗,所以他活到了(le)61歲(suì)。


△圖為法國化學家安培

真正的化學家不會滿(mǎn)足於這種模(mó)糊的認知,他們最大樂趣莫過於發現了未知的事物,至於風險和安全,他們既然已經決定投身(shēn)化學事業,就早已(yǐ)經將這(zhè)些(xiē)置之度外。


1813年,大帥哥戴維已經(jīng)利用電流發現了幾種新元(yuán)素,這次他決定用他(tā)的利器電(diàn)流來分解氟化物。一開始,他用氯化(huà)銀和鉑做容器,向氫氟酸通電,結果鉑電極都被腐蝕(shí)了。


真是個厲害東西,竟然把白金都腐蝕!“好吧,那我幹脆用氟化(huà)物:螢石做容器好了!氟化物已經是被氧化之後的產物,總不能繼續(xù)唄氧化了吧。”戴維想。


他重新通(tōng)電,結果這次陽(yáng)極收集到了氣體,戴維一檢查(chá),發現是老熟人:氧(yǎng)氣。看來(lái)電解的是水,而(ér)不是氫氟(fú)酸。


戴維還是因此(cǐ)而影響了健康,所幸後來(lái),戴維因為忙於其他工作而沒有繼續氟的研究,他最(zuì)後活到了50歲。


△圖為(wéi)英國(guó)化學家戴維

跟戴維(wéi)同時期,法國科學家蓋呂薩克和泰納(nà)也用同樣的方法嚐(cháng)試獲得氟,都沒有成功,這兩人還(hái)因為吸入過量的氫氟酸(suān)而中毒,被迫停止了實驗。


△圖為法國化學家蓋 呂薩克

1834年,戴維的徒弟法拉第接過師傅的衣(yī)缽(bō),設法揭開製取遊離氟的謎,未果。


1836年,蘇格蘭化學家諾(nuò)克斯兄弟倆也向這一難題發起挑戰。他們用(yòng)幹燥的氯(lǜ)氣處理幹燥的(de)氟化汞,並用一片金箔放在容器的頂部,事實上他們確實得(dé)到了氟,依據就是頂部的金箔已(yǐ)經變成(chéng)了氟化金,隻是他們沒有想到連黃金(jīn)都(dōu)被製得的氟所腐(fǔ)蝕。更讓人唏噓的是,他們哥倆(liǎng)都嚴重中毒,弟弟托馬(mǎ)斯·諾克斯幾乎死亡,哥哥喬治·諾克斯被送到意大利療養了三年(nián)才恢(huī)複健康。


諾克斯兄弟(dì)之後,比利時化學家魯耶特不避艱辛和(hé)危險,不斷重複(fù)諾克斯兄(xiōng)弟的實(shí)驗(yàn),雖然采取了(le)防毒措(cuò)施力圖避免中(zhōng)毒,但因長期從事這項研究,最後竟因中毒(dú)太深而獻出了寶貴的生命。不久(jiǔ),法國化學家尼(ní)克雷也同樣殉難。


1854年,法國化(huà)學(xué)家弗雷米電解熔融的無水氟化鈣(gài)、氟化鉀和(hé)氟化銀,雖然在陰極上能析出這(zhè)些金屬(shǔ),陽極上也產生了少量氣泡,而生成的氣體很快將鉑電極腐蝕,即使他想盡了一(yī)切辦法,始終未能收集到氟(fú)。他又嚐試(shì)電解液態無水氟化氫,同樣失敗,因為氟(fú)化氫是共價化合物,即(jí)使是液態也不電離,因此(cǐ)是絕(jué)緣體。電解含水的(de)氟化氫(qīng),前輩已經失敗了N次,分解(jiě)是水不是氟化氫。


1869年,英國(guó)化學家哥(gē)爾也用電解法分解氟化氫,結(jié)果發生(shēng)了爆(bào)炸。原來少量的氟單質生成(chéng),與分(fèn)解水生成的氫氣化合引起(qǐ)爆(bào)炸。他又試驗了金、鉑、碳等多種電極材料,無(wú)一不遭到破壞。你看,氟的發(fā)現史簡直就是(shì)一部燒錢(qián)史,無數的(de)黃金白金就(jiù)這樣打了水漂,好吧,我承認我太物質了。


氟的發現史上,經曆了那麽多痛徹的失(shī)敗(bài),大家把這種未知元素稱為“死亡元素”,聞(wén)之色變(biàn)。這沒(méi)有擋住勇者的腳步(bù),還(hái)有很多化學(xué)家明知山(shān)有虎,偏(piān)向虎山行,弗雷米的學生(shēng)莫瓦桑就是其中一個。


△圖為法國化學家莫瓦桑

莫瓦桑是一個法國(guó)鐵路工人(rén)的兒子,從小家境困苦,一(yī)直到12歲,他才進入小學。雖然他的父親沒有錢給他買書(shū)和文(wén)具,但(dàn)是他特別(bié)熱愛學習,每(měi)次考試都是第一(yī)名。他尤(yóu)其熱愛化學,從老師那裏借來了各(gè)種化學書,如饑似渴地閱讀,同時,還自己動手做各種化學實驗。沒多(duō)久他就因為家庭困難(nán)而輟學去藥店做了學徒。


在這期間,莫(mò)瓦(wǎ)桑竟然出了名。有一次(cì),藥店(diàn)裏衝(chōng)進(jìn)來一個人,他汗流滿麵,呼吸困難,大喊救命:“我(wǒ)中(zhōng)了砒霜毒。”老藥劑師搖搖頭,表(biǎo)示無能為力了(le)。這時,莫瓦(wǎ)桑站了(le)出來,他(tā)讓病(bìng)人服用了一些酒(jiǔ)石酸銻鉀和三氯化鐵,結果病(bìng)人很快就好轉,過幾天就康複了。事後,巴黎的一家小報以《“起死(sǐ)回生”的藥店學徒(tú)》為題,報道了這件事(shì),許(xǔ)多巴黎人都知道(dào)了莫瓦桑的名字。


當然莫瓦桑不是追求名利的人,他一邊做學徒,一邊自學,22歲那年,他考試通過,拿到了中學(xué)畢業證(zhèng)書,25歲那年,又拿到了大學畢業證書,並考上了化學家弗雷米的研究生,這成為他一生的(de)轉折點。在弗雷米的實(shí)驗(yàn)室裏(lǐ),他貪婪的(de)學習和實驗,經常(cháng)連續十幾小時查閱資料和做實(shí)驗,有一次竟然連續工作三十小時。在(zài)他進入弗雷米實驗室後的第二年,有一個同學拿著一個藥品的瓶子(zǐ)告訴他:“這是氟(fú)化鉀,世界上還沒有一個(gè)人(rén)能從裏麵(miàn)提取出單質氟。”“我們的老師也不能嗎?”“是的,大化學家戴維都失敗了,諾克斯、蓋呂薩克、魯耶特、尼克雷都失敗了,他們中的有一些中毒,有一些甚至送了命。”從此(cǐ),“單質氟”、“死亡元素”在莫瓦桑的腦海(hǎi)裏不(bú)時(shí)的浮現(xiàn)出來,這已經成為他人生(shēng)中最高遠的(de)目標。



△莫瓦桑在實驗室

1885年(nián),莫瓦桑開始了他的人生工程。他先花了好幾個星(xīng)期的時間查閱科學文獻,研究了幾乎全部有關氟及(jí)其化合物的著(zhe)作。他認為已知的方法都不能把氟(fú)單獨分離出來,隻(zhī)有戴維設想的一種方法還沒有試驗過(guò)。戴維(wéi)認為:磷和氧的親合力極(jí)強,如果能製氟(fú)化磷,再使氟化磷和氧作用,則可能生成氧化磷和氟,由於當時還沒有方法製(zhì)得氟化磷,因而設想的實驗沒有實現。


於(yú)是莫瓦桑用氟化鉛與磷化銅反應(yīng),得到了氣體的三氟化磷,然後把三(sān)氟化磷和氧的混合物通過電火花,結果發生了爆炸,燒壞了兩個白金管,更令人喪氣的是三氟化磷和(hé)氧生成的根本不是氟,而是(shì)氟氧化磷。


當時的化學還根本(běn)沒有化學勢的概念,從拉瓦錫時代開始,人(rén)們就一直認為氧的氧化性是最強的。氧元素甚至作為酸素幫助其(qí)他元素形成(chéng)含氧酸,去氧化其他(tā)物質。現在人(rén)們發現(xiàn)了,氟甚至能(néng)作為氧的“酸素”,形成氟氧化物(wù),這該(gāi)有多強的氧化(huà)性(xìng)能!


好了,過去的(de)無數失敗教訓(xùn)似乎是在論證一個騙子的悖論(lùn):我的瓶子裏是腐蝕(shí)性最強的東西(xī)。當(dāng)然就會(huì)有智者反駁:那它為什麽腐蝕(shí)不(bú)了你的瓶子呢?是的,我們知道氟是腐蝕性最強的單質,然而又要求我們找到能(néng)不被他腐蝕的容器,這得有多難!


△白金容器可(kě)以用作坩堝,但是卻很難抵禦氟的侵(qīn)蝕。

然而(ér)莫瓦桑絕對不會(huì)放棄,他想:氟必然(rán)是一種最活潑的非金屬元素,那就不能在高溫下製備它,也不能用一般(bān)的化學方法(fǎ),如置換反應(yīng)等。看來,隻有用電解法了(le)!電解法同樣存在之前科學家們的問題;有水吧,隻是把水分解成(chéng)氫和氧;沒有(yǒu)水吧,怎麽導電呢?莫瓦桑的(de)方法是,在(zài)氟化砷、氟化(huà)磷中加入一點氟化(huà)鉀,這樣氟化(huà)鉀可以幫助室(shì)溫下的氟化砷、氟化磷導電。莫瓦桑(sāng)接(jiē)通了電流,電流通了過去,陰極上開始慢慢積累了一層砷,莫瓦桑欣喜異常。可是沒過多久,反應慢慢停止了,他發現(xiàn)是因為陰極上的砷阻礙了導(dǎo)電。他正準備調整(zhěng)他的方案,卻發現自己的神誌開始不清(qīng)醒了,原來(lái)氟(fú)化砷和(hé)砷開始揮發,這些(xiē)都是劇毒的物質。“難道我也(yě)會像之前的化學家,因為氟而死去嗎?”他用最後的力氣關閉了電流,昏倒了(le)過去(qù)。


△莫瓦桑發現氟的裝置(zhì)。

當他醒來的時候,已經是幾個小(xiǎo)時以後(hòu)了,他的妻子路更正在他(tā)身邊哭泣(qì)。“親愛的路更,跟你說過多少次了,你不要來我的實驗室,這裏全是毒品毒氣。”“親愛(ài)的莫瓦桑,如果不是我過來打開通風,不知道你還能不能醒來(lái)。快(kuài)停止你的實驗吧(ba),休息一段時間。”“哦,不!我不能(néng)休息,我(wǒ)的實驗馬上就要成功了(le)!”


莫瓦桑又開始做實驗了,他找了一個白金的U型管,將它打磨光滑,氟與光滑的白金表麵反應(yīng)較慢。關鍵是塞子,在接口處,總有凹凸不平的地方,他花(huā)了四天時間將一大塊螢石磨製(zhì)成一個塞子,這樣總算可以確(què)保安全,而且(qiě)讓氟可以不與塞(sāi)子(zǐ)反應了。他(tā)將氟(fú)化砷、氟化磷(lín)、氟(fú)化鉀的混合物裝進U型管,又用冷卻劑將體係的溫度降到-23度,他插(chā)入電極,通上電流,很快,在陽極的上方,一(yī)絲又一絲(sī)淡黃色的氣體冒(mào)了出來(lái)。莫瓦桑激(jī)動異常(cháng),大喊道:“Fluorine!Fluorine!”


“死亡元素”從舍勒開始,曆經100多年,終於被製造了出來!在這背後,是無(wú)數化學家的血淚甚至他們的生命,這是一段悲壯的曆史,更凝(níng)聚(jù)著人類對於未知的(de)渴望,這是人類文明(míng)最可貴的精神!朝聞(wén)道夕可死,此之謂也。


1906年,諾貝爾化學獎被授予莫瓦桑,以表彰他發現(xiàn)氟單質的貢(gòng)獻。這個授獎是對他最有(yǒu)意義的回報,而且也正當時,因為1907年,莫瓦桑就因病去世了(le),臨死之前,他感歎:氟奪走了我十年的生命!


莫瓦桑死後,他的妻子路更也因悲痛而去世。他們的兒子路易將他們的所有(yǒu)遺產(chǎn)20萬法郎(láng)捐獻給巴黎(lí)大學作(zuò)為獎學金,一種叫做莫瓦桑化學獎,用以紀(jì)念他的父親;另一種叫做路更藥學(xué)獎,用以紀念他(tā)的母親。


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